初的卡爾費休水分滴定法是利用碘和二氧化硫的氧化還原反應，在有機堿和甲醇的環(huán)境下，與水發(fā)生定量反應。CH3OH + SO2 + RN —— [RNH]SO3CH3 RN為有機堿，例如吡啶。這一步反應是二氧化硫與甲醇反應生成一種酯，而酯被堿中和。I2 + H2O + [RNH]SO3CH3 + 2RN —— [RNH]SO4CH3 + 2(RNH)I 這一步反應是與水的定量發(fā)應：硫醚陰離子在水作用下被碘氧化成烷基硫酸鹽，碘與水1:1定量反應。用含碘的試劑不斷滴定樣品，判斷終點的方法是觀察碘過量時的顏色變化。
日東精工原三菱卡爾費休水分測定儀一種是滴定法（容量法）、一種是庫倫法（電量法）
卡爾費休容量法， 優(yōu)點：測試品種多，相對庫侖法通用性更好，敏感度不高所受副反應干擾較少，如（如酮類、醛類）。缺點：在佳狀態(tài)下僅能測至10-4級；耗材（試劑）大；測定時間偏長。
卡氏庫侖法優(yōu)點：儀器價格中等；耗材少；可以測定至10-6級；時間短，一般物質在掌握好進樣量的前提下60秒內即可完成測定，是過程控制和仲裁判定的佳方法。缺點：由于度高，過于敏感有些具有副反應的物質如酮類、醛類測定較困難，需要一定的經驗控制反應方向。
而這一類產品得試劑價格正常在50-500元不等，容量法試劑相對便宜，每次檢測用量較大，且不可反復利用，消耗比較大。電量法的試劑價格稍貴，但由于每次消耗用量較少，比較耐用。一瓶試劑可用一個月至三個月，日東精工原三菱卡爾費休水分測定儀就是采用電量法原理，所以相對的耗材費用還是比較低的。
